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硼氫化鈉還原酯的時候加點甲醇鈉通常用硼氫化鈉還原酯常用的體系有：向原料的醇溶液中分批加硼氫化鈉，往THF/原料/硼氫化鈉體系中滴甲醇，往THF/甲醇/原料中分批滴原料溶液，往原料/氯化鋅(氯化鋰、氯化鋁、氯化鈷等也可以）/甲醇中分批丟硼氫化鈉等。但是受限于硼氫化鈉與醇在0度以上迅速反應而失去負氫產生氫氣，通常需要的硼氫化鈉當量數會增加。一個含有過量硼氫化鈉的體系是危險的，如溫度升高時硼氫化鈉的快速分解、反應過程中產生的易燃易爆又惡臭有毒的硼烷，再有淬滅時產生的大量易燃易焊爆的氫氣。 硼氫化鈉與甲醇反應，甲氧基取代氫負，產生幾個混合物。有文獻報道認為酯主要通過NaBH3(OMe)來還原。 而NaBH3(OMe)可以通過加入少量甲醇鈉來生成，這樣可以提高硼氫化鈉在甲醇中的穩定性。事實是，加入NaOMe后， 在25 °C條件下NaBH3(OMe)和 NaBH4的分解速率大大下降，有效期>18小時。 所以預計往體系中加入少量甲醇鈉，反應可以在一鍋投，然后慢慢攪拌直到反應完全，不用擔心硼氫化鈉分分鐘鐘分解完全。苯甲酸酯的模板反應顯示，對于有吸電子基團存在的底物，反應收率良好。給電子的收率不大理想。 對于含氮的吡啶甲酯酯，反應比苯甲酸酯更好。 但是吡咯卻不反應。估計是烯醇共軛引起的。 酯肪酸也適用。但是含酸性質子氫的底物(entry 4)不適用。 |
